Большая Советская Энциклопедия (ТР) - Большая Советская Энциклопедия "БСЭ" - Страница 124

  Л. Г. Ангерт.

Тропилия соединения

Тропи'лия соедине'ния , тропоиды, вещества, содержащие в качестве структурного фрагмента молекулы катион тропилия (циклогептатриенилия) — ароматического небензоидного карбония иона , заряд которого делокализован между всеми атомами углерода семичленного цикла (I).

Ниже рассмотрены основные типы Т. с.

  Соли тропилия. Катион (I) образует соли с сильными кислотами; препаративные способы их получения основаны на реакциях циклогептатриена с пентагалогенидами фосфора:

или бензола с галокарбенами (см. Карбены ):

  Соли тропилия — твёрдые вещества, растворимые в полярных растворителях (tпл хлорида 102 °С, бромида 203 °С, иодида 136 °С). Энергия резонанса (I) составляет 84 кдж/моль (20 ккал/моль ), вследствие чего эти соли стабильны. В отличие от др. ароматических соединений, соли тропилия не реагируют с электрофильными реагентами. Нуклеофилы, в том числе слабые кислоты, превращают их в ковалентно построенные замещенные циклогептатриены:

(Y=OOCR. OR. NHR и др.)

  Тропон (циклогептатриен-2,4,6-он-1) — семичленный ненасыщенный кетон (II), который можно рассматривать как окись тропилия (III):

Бесцветная жидкость, tпл — 5 °С, tkип 113 °С (при 2 Мн/м2 ; или 15 ммрт . ст .); смешивается с водой. Обладает свойствами непредельного кетона — присоединяет Br2 и H2 , образует оксим, семикарбазон, фенилгидразон; в то же время реагирует с кислотами, давая соли окситропилия (IV).

  Трополоны — производные окситропона. Энергия резонанса трополоновой системы составляет 126 кдж/моль (30 ккал/моль ), дополнительная стабилизация вносится внутримолекулярной водородной связью (показана пунктиром):

Для трополонов характерен высокий дипольный момент (около 3 ,7D ). По химическим свойствам трополоны напоминают фенолы : реагируют со щелочами, легко вступают в некоторые реакции электрофильного замещения (бромирование, азосочетание, оксиметилирование). Однако они не сульфируются и не вступают в Фриделя — Крафтса реакции . Трополоны — более сильные кислоты, чем фенолы, их алкиловые эфиры и аминопроизводные легко гидролизуются. Трополоны не дают производных по карбонильной группе (оксимов, семикарбазидов и др.), вступают в диеновый синтез как диены. Структура трополона лежит в основе алкалоида колхицина и ряда др. природных соединений. Многие трополоны обладают фунгицидным и бактериостатическим действием.

  К Т. с. принадлежат также азулены . Исследования в области Т. сыграли большую роль в развитии представлений об ароматичности. См. также Ароматические соединения .

  Б. Л. Дяткин.

Тропинин Василий Андреевич

Тропи'нин Василий Андреевич [19(30).3.1776, село Карпово Новгородской губернии, — 3(15).5.1857, Москва], русский живописец-портретист. До 1823 крепостной. Около 1798 начал учиться в петербургской АХ у С. С. Щукина, но в 1804 был отозван своим помещиком. До 1821 жил и на Украине, и в Москве, затем только в Москве. Т. стремился создать живой и непринуждённый образ человека, характеристику которого часто обогащают детали бытовой обстановки. Уже ранние портреты Т. отличаются интимностью образов, нежным, выдержанным в лёгкой сероватой красочной гамме колоритом [этюды-портреты И. И. и Н. И. Морковых и Н. И. Морковой (1813); портреты жены (1809) и сына (1818)].  В период расцвета (1820 — 1-я половина 1830-х гг.) прежнюю интимность образов, иногда неопределённость форм, сменяют энергичная и внимательная характеристика модели, скульптурная чёткость объёмов, полнозвучие цвета; художник нередко обращается к широкой живописной манере, эффектно пользуется цветными тенями (портреты П. А. Булахова, 1823, К. Г. Равича, 1825, А. С. Пушкина, 1827, Всесоюзный музей А. С. Пушкина, г. Пушкин Ленинградская область; см. илл. ). В портретах 1830—40-х гг. усиливаются жанровые черты, усложняется композиция, повышается роль деталей, что позволяет Т. во многих работах создать типические, острохарактерные образы современников (портрет В. А. Зубовой, 1834). В ряде работ Т. в эти годы проявились внешне романтические тенденции, в целом творчеству Т. не свойственные (портрет К. П. Брюллова, 1836). Т. выполнил ряд характерных этюдов-портретов украинских крестьян, создал тип жанрового полупортретного, часто идеализированного и сентиментального, но подкупающего искренностью и теплотой чувства изображения человека из народа («Кружевница», 1823; кроме портрета А. С. Пушкина, все упомянутые произведения — в Третьяковской галереи). Самостоятельную художественную ценность имеют подготовительные портретные рисунки Т. Творчество Т. сыграло важную роль в развитии демократического русского искусства 19 в. и, в частности, в формировании художественных традиций Москвы. В Москве в 1969 открыт музей Т. и московских художников его времени (филиал музея — Останкинский дворец-музей творчества крепостных в Москве).

  Лит.: Амшинская А., В. А. Тропинин. 1776—1857, М., 1970; Музей В. А. Тропинина и московских художников его времени. Каталог, М., 1975.

  Г. В. Алексеева.

Тропинин В. А. Портрет А. И. Тропининой, жены художника. 1809. Третьяковская галерея. Москва.

Тропинин В. А. Портрет П. С. Мосолова. 1856. Русский музей. Ленинград.

Тропинин В. А. Портрет К. Г. Равича. 1825. Третьяковская галерея. Москва.

Тропинин В. А. Портрет К. П. Брюллова. 1836. Третьяковская галерея. Москва.

Тропинин В. А. Портрет Устима Кармелюка. 1820. Нижнетагильский музей изобразительных искусств.

Тропинин В. А. Портрет В. А. Зубовой. 1834. Третьяковская галерея. Москва.

Тропинин В. А. Портрет Н. С. Селивановского. 1843. Исторический музей. Москва.

В. А. Тропинин. Портрет А. С. Пушкина. 1827. Всесоюзный музей А. С. Пушкина. Город Пушкин.

Тропинин В. А. Портрет И. П. Витали. 1830-е гг. Третьяковская галерея. Москва.

В. А. Тропинин. Автопортрет с кистями и палитрой на фоне окна с видом на Кремль. 1844. Музей В. А. Тропинина и московских художников его времени. Москва.

 В. А. Тропинин. Портрет Булахова. 1823. Третьяковская галерея. Москва.