Большая Советская Энциклопедия (ГЕ) - Большая Советская Энциклопедия "БСЭ" - Страница 207

  В химических соединениях Г. обычно проявляет валентности 2 и 4, причём более стабильны соединения 4-валентного Г. При комнатной температуре Г. устойчив к действию воздуха, воды, растворам щелочей и разбавленных соляной и серной кислот, но легко растворяется в царской водке и в щелочном растворе перекиси водорода. Азотной кислотой медленно окисляется. При нагревании на воздухе до 500—700°С Г. окисляется до окиси GeO и двуокиси GeO2. Двуокись Г. — белый порошок с tпл 1116°С; растворимость в воде 4,3 г/л (20°С). По химическим свойствам амфотерна, растворяется в щелочах и с трудом в минеральных кислотах. Получается прокаливанием гидратного осадка (GeO2. nH2O), выделяемого при гидролизе тетрахлорида GeCl4. Сплавлением GeO2 с др. окислами могут быть получены производные германиевой кислоты — германаты металлов (In2CeO3, Na2Ge О3 и др.) — твёрдые вещества с высокими температурами плавления.

  При взаимодействии Г. с галогенами образуются соответствующие тетрагалогениды. Наиболее легко реакция протекает с фтором и хлором (уже при комнатной температуре), затем с бромом (слабое нагревание) и с иодом (при 700—800°С в присутствии CO). Одно из наиболее важных соединений Г. тетрахлорид GeCl4 — бесцветная жидкость; tпл —49,5°С; tkип 83,1°С; плотность 1,84 г/см3(20°С). Водой сильно гидролизуется с выделением осадка гидратированной двуокиси. Получается хлорированием металлического Г. или взаимодействием GeO2 с концентрированной НС1. Известны также дигалогениды Г. общей формулы GeX2, монохлорид GeCl, гексахлордигерман Ge2Cl6 и оксихлориды Г. (например, GeOCl2).

  Сера энергично взаимодействует с Г. при 900—1000°С с образованием дисульфида GeS2 — белого твёрдого вещества, tпл 825°С. Описаны также моносульфид GeS и аналогичные соединения Г. с селеном и теллуром, которые являются полупроводниками. Водород незначительно реагирует с Г. при 1000—1100°С с образованием гермина (GeH) x — малоустойчивого и легко летучего соединения. Взаимодействием германидов с разбавленной соляной кислотой могут быть получены германоводороды ряда GenH2n+2 вплоть до Ge9H20. Известен также гермилен состава GeH2. С азотом Г. непосредственно не реагирует, однако существует нитрид Ge3N4, получающийся при действии аммиака на Г. при 700—800°С. С углеродом Г. не взаимодействует. Г. образует соединения со многими металлами — германиды.

  Известны многочисленные комплексные соединения Г., которые приобретают всё большее значение как в аналитической химии Г., так и в процессах его получения. Г. образует комплексные соединения с органическими гидроксилсодержащими молекулами (многоатомными спиртами, многоосновными кислотами и др.). Получены гетерополикислоты Г. Так же, как и для др. элементов IV группы, для Г. характерно образование металлорганических соединений, примером которых служит тетраэтилгерман (C2H5)4 Ge3.

  Получение и применение. В промышленной практике Г. получают преимущественно из побочных продуктов переработки руд цветных металлов (цинковой обманки, цинково-медно-свинцовых полиметаллических концентратов), содержащих 0,001—0,1% Г. В качестве сырья используют также золы от сжигания угля, пыль газогенераторов и отходы коксохимических заводов. Первоначально из перечисленных источников различными способами, зависящими от состава сырья, получают германиевый концентрат (2—10% Г.). Извлечение Г. из концентрата обычно включает следующие стадии: 1) хлорирование концентрата соляной кислотой, смесью её с хлором в водной среде или др. хлорирующими агентами с получением технического GeCl4. Для очистки GeCl4 применяют ректификацию и экстракцию примесей концентрированной HCl. 2) Гидролиз GeCl4 и прокаливание продуктов гидролиза до получения GeO2. 3) Восстановление GeO водородом или аммиаком до металла. Для выделения очень чистого Г., используемого в полупроводниковых приборах, проводится зонная плавка металла. Необходимый для полупроводниковой промышленности монокристаллический Г. получают обычно зонной плавкой или методом Чохральского (см. Монокристаллы).

  Г. — один из наиболее ценных материалов в современной полупроводниковой технике (см. Полупроводниковые материалы). Он используется для изготовления диодов, триодов, кристаллических детекторов и силовых выпрямителей. Монокристаллический Г. применяется также в дозиметрических приборах и приборах, измеряющих напряжённость постоянных и переменных магнитных полей. Важной областью применения Г. является инфракрасная техника, в частности производство детекторов инфракрасного излучения, работающих в области 8—14 мк. Перспективны для практического использования многие сплавы, в состав которых входят Г., стекла на основе GeO2 и др. соединения Г. (см. также Германиды).

  Лит.: Тананаев И. В., Шпирт М. Я., Химия германия, М., 1967; Угай Я. А., Введение в химию полупроводников, М., 1965; Давыдов В. И., Германий, М., 1964; Зеликман А. Н., Крейн О. Е., Самсонов Г. В., Металлургия редких металлов, 2 изд., М., 1964; Самсонов Г. В., Бондарев В. Н., Германиды, М., 1968.

  Б. А. Поповкин.

Германик

Герма'ник (Germanicus) (15 до н. э. — 19 н. э., Антиохия), римский полководец, племянник императора Тиберия. В 7—9 н. э. в качестве квестора участвовал в подавлении антиримского восстания в Паннонии, в 11, будучи претором, — в походах за Рейн. В 12 консул в Риме. Усмирив в 14 восстание римских легионов на Рейне, Г. возглавлял в 14—16 новые наступательные походы римлян за Рейн и нанёс поражение вождю германских племён Арминию. Тиберий, опасаясь популярности Г. в армии и сенатских кругах, в 17 отправил его с широкими полномочиями в римскую провинцию Азия. Внезапная смерть Г. вызвала подозрения в отравлении его по приказу Тиберия.

  И. Л. Маяк.

Германистика

Германи'стика, в широком значении — наука о языках, литературах, истории, этнографии, религии, праве, хозяйстве, обычаях древних германцев; чаще употребляется в значении науки о современных и древних германских языках и диалектах. Задача Г. — подготовка нормативных, теоретических и исторических грамматик, составление толковых, исторических, этимологических и диалектных словарей германских языков. Предметом Г. также являются издание и филологическая обработка памятников германской письменности. Первым филологом-германистом был голландец Ф. Юниус (1589—1677). Основатели научной Г. — датчанин Р. Раск (1787—1832) и немец Я. Гримм (1785—1863). Но собирание материалов и описание германских языков начались в эпоху Возрождения и Реформации в связи с ростом национальных движений. Борьба за преподавание в школах и университетах не на латинском, а на родных языках приводит к появлению в разных странах в 15—17 вв. множества грамматик отдельных германских языков и определяет интерес к собиранию древних рукописей. В работе об исландском языке (1818) Р. Раск доказал общность германских языков и установил их звуковые соответствия с др. индоевропейским языками. Я. Гримм издал первую сравнительную грамматику германских языков «Немецкая грамматика» (1819—37) и «Историю немецкого языка» (1848). С 1854 Я. Гримм и В. Гримм начали издание многотомного исторического «Немецкого словаря» (завершено в 1961 под ред. Т. Фрингса). Изданием древних текстов занимался немецкий филолог К. Лахман (1793—1851).

  Для Г. 19 в. характерны эмпиризм и отказ от постановки общих лингвистических проблем, что типично для младограмматиков. Для современной Г., прежде всего советской, характерны использование новейших методов и постановка общих проблем. До 1-й мировой войны центром Г. была Германия. После 2-й мировой войны Г. интенсивно развивается в СССР, ГДР, США и Японии. Главой советской Г. являлся академик В. М. Жирмунский, много сделавший для её развития. Издан обобщающий труд по Г.: «Сравнительная грамматика германских языков» (т. 1—4, 1962—66, под ред. М. М. Гухман, В. М. Жирмунского, Э. А. Макаева, В. Н. Ярцевой).