Большая Советская Энциклопедия (АЛ) - Большая Советская Энциклопедия "БСЭ" - Страница 108

связанную c органическим радикалом (R) и с атомом водорода,

  Свойства А. во многом сходны со свойствами кетонов, также содержащих карбонильную группу, но связанную с двумя радикалами, R2 CO. Названия «А.» обычно производят от названий соответствующих кислот. Так, муравьиной кислоте HCOOH соответствует муравьиный альдегид, или формальдегид HCHO; уксусной кислоте — уксусный альдегид, или ацетальдегид CH3 CHO.

  Из сопоставления формул спиртов RCH2 OH, альдегидов RCHO и кислот RCOOH следует, что по степени окисленности А. занимают промежуточное положение между этими соединениями. С этим связаны некоторые способы их получения и химические свойства. Так, при окислении первичных спиртов или при осторожном восстановлении хлорангидридов кислот образуются А.:

RCH2 OH + O ® RCHO + H2 O;

RCOCI + H2 ® RCHO + HCI.

  Промежуточному положению А. отвечает и их способность к реакциям окисления-восстановления; например, в присутствии спиртового раствора едкой щёлочи А. превращаются в смесь спирта и кислоты (см. Канниццаро реакция ):

2C6 H5 CHO ® C6 H5 CH2 OH + C6 H5 COOH.

  А. могут быть получены также пиролизом смешанных кальциевых солей муравьиной и какой-либо другой карбоновой кислоты:

RCOOCaOOCH ® CaCO3 + RCHO.

  Осторожным окислением ароматических соединений, содержащих метильную группу, получают ароматический А.

  Техническое значение имеет аналогичный способ получения простейшего ненасыщенного А. — акролеина — из пропилена:

  Метод синтеза ацетальдегида, имеющий промышленное значение, состоит в гидратации ацетилена в присутствии солей ртути (см. Кучерова реакция ):

HC º CH + H2 O ® CH3 CHO.

  А. склонны к полимеризации; формальдегид, например, легко превращается в пара-формальдегид, ацетальдегид — в циклический тример, т. н. паральдегид. При конденсации 2 молей А. образуются альдоли:

2CH3 CHO ® CH3 CH(OH)CH2 CHO

(см. Альдольная конденсация ), которые с отщеплением воды могут образовать ненасыщенные альдегиды:

CH3 CH(OH)CH2 CHO ® CH3 CH = CHCHO + H2 O

(см. Кротоновая конденсация ).

  А. легко вступают за счёт карбонильной группы во многие реакции присоединения и замещения. Так, с HCN они образуют циангидрины: RCH(OH)CN. Аналогично они реагируют с бисульфитом натрия, аминами и др. При действии гидроксиламина или гидразинов А. дают соответственно оксимы RCH = NOH и гидразоны RCH = N—NH3 .

  А. широко применяют в производстве феноло-альдегидных смол , как душистые вещества (ванилин ,цитраль и др.), как полупродукты синтеза др. веществ, например CH3 CHO — для синтеза уксусной кислоты CH3 COOH и этилацетата CH3 COOC2 H5 (см. Тищенко реакция ), а также в синтезе олефинов и полиенов (см. Виттига реакция ).

  Я. Ф. Комиссаров.

Альдер Курт

А'льдер (Alder) Курт (10.7.1902 — 20.6. 1958), немецкий химик-органик, доктор философии (1926). Учился в Берлинском и Кильском университетах. В 1930—36 преподавал химию в Кильском университете, в 1936—1940 руководил научно-исследовательским отделом фирмы «И. Г. Фарбениндустри» в Леверкузене. С 1940 директор химического института Кельнского университета. В 1928 совместно с О. Дильсом открыл, а затем разработал основы диенового синтеза (Нобелевская премия по химии, 1950, совместно с О. Дильсом). А. проводил также исследования в области стереохимии, полимеризации и др.

  Соч.: Diene synthesis and related reaction types, в кн.: Nobel lectures. Chemistry, 1942 — 1962, Arnst. — L. — N. Y., 1964, p. 267.

Альдимины

Альдими'ны , RCH=NH, органические соединения, продукты замещения кислорода в альдегидах RCH=O иминогруппой.

Альдозы

Альдо'зы, простые сахара, моносахариды, монозы, кристаллические вещества сладкого вкуса, растворимые в воде. По строению А. — полиоксиальдегиды, CH2 OH(CHOH)n CHO. Типичный представитель А. — глюкоза .

Альдолаза

Альдола'за,фермент , относящийся к лиазам , расщепляющим и синтезирующим углеродные (— С — С —) связи. Молекулярная масса 147 000 — 180 000; молекула А. состоит из двух полипептидных цепей. У животных А. находится в основном в скелетных мышцах, у растений — в фотосинтезирующих частях. Конденсирует альдегиды (отсюда — название). Катализирует обратимую реакцию: фруктозодифосфат Û 3-фосфоглицериновый альдегид + фосфодиоксиацетон. В растительных тканях А. участвует в темновой фазе фотосинтеза , в животных — в процессе гликолиза , который ведёт к образованию богатых энергией соединений (АТФ и др.).

Альдоли

Альдо'ли, альдегидоспирты, органические соединения, содержащие в молекуле гидроксильную —ОН и карбонильную

Альдольная конденсация

Альдо'льная конденса'ция, взаимодействие двух молекул альдегида, приводящее к образованию альдегидоспирта. Так, из уксусного альдегида образуется b-оксимасляный альдегид (альдоль): CH3 CHO+CH3 CHO®CH3 CH(OH)CH3 CHO. А. к., катализируемая основаниями и кислотами, в ряде случаев сопровождается отщеплением воды с образованием непредельного альдегида:

CH3 CH(OH)CH2 CHO ® CH3 CH=CHCHO+H3 O.

  В этом случае конденсацию называют кротоновой. А. к. — одна из важных синтетических реакций, широко используемых в промышленности. А. к. открыта в 1872 немецким химиком А. Вюрцем.

Альдостерон

Альдостеро'н, электрокортин, альдокортин, гормон коры надпочечников из группы кортикостероидов ; регулирует минеральный обмен в организме — основной минералокортикоид . Молекулярная масса 360,43; выделен в кристаллическом виде в 1952, синтезирован в 1959 В. Ветштетером. Способствует задержке в организме ионов натрия (Na+ ) и выделению с мочой, слюной, потом ионов калия (К+ ). Недостаток Na+ и повышенное содержание К+ в пище ведут к повышению образования А. Недостаток А. (например, при удалении надпочечников, аддисоновой болезни ), приводящий к резкой потере Na, угрожает организму гибелью. Повышенное образование А. (например, при опухолях надпочечников, некоторых заболеваниях сердца, почек) вызывает задержку воды в организме (отёки), повышение кровяного давления и др. Уровень секреции А. связан с относительным содержанием в плазме крови Na+ и К+ и регулируется промежуточным мозгом , выделяющим нейрогормон адреногломерулотропин при участии ангиотензин , а также ренина, образующегося в почках, и вегетативной нервной системы.